(1)聚苯乙烯是典型的线型热塑性高聚物，分子主链为饱和烃，侧基带有苯基。不同工业方法生产的聚苯乙烯，其分子主链上都不同程度地带有少量支链结构，支链的多少取决于聚合方法和聚合温度。尽管聚苯乙烯的支化度不很高，但对聚合物的结晶、密度等性能也有一定影响。

    (2)由于聚苯乙烯侧基为大的苯基，其空间构型有多种定向形式，所以长期以来认为它是无规结构。然而经近期研究证明，在它的链中还含有一定量的间同立构链段，这是大多数自由基引发乙烯基聚合物的共同特点。

    (3)苯环的存在使得聚苯乙烯链刚而脆，其产品也常会因成型工艺条件不当而产生内应力，从而造成在存放或使用过程中产生银纹，甚至应力开裂。苯环对链的僵化效应还使聚合物具有较高的玻璃化温度(80～82℃)，因而在室温下质硬而透明。

    (4)由于苯基可使聚苯乙烯a一位置上的H活化，因此易氧化为过氧化物，特别是在有杂质存在或阳光照射下，会造成分子断链和显色，这是聚苯乙烯长期使用变黄变脆的原因。

    (5)聚苯乙烯能溶解在与其溶解度参数相接近的碳氢化合物中，如苯、甲苯、二甲苯等。苯基的特性反应，使聚苯乙烯易发生氯化、氢化、硝化、磺化等反应，在进行这些反应的同时会伴随出现断链和变色现象。

    (6)苯基的存在还使得聚苯乙烯有较高的耐辐射性，因为苯环共轭体系能将辐射来的能量在苯环上均匀分配，从而减少了聚合物本身遭受破坏，只有在很大剂量>106Gy辐射能的作用下，其性能才发生明显变化，这时放出氢，发生交联而变脆性。

    (7)聚苯乙烯为纯烃类化合物，具有优良的电绝缘性能。由于聚苯乙烯是弱极性分子，故吸湿性小，即使在潮湿的条件下仍能保持其卓越的电绝缘性能。